A、硝酸钾溶液已饱和，所以再加入硝酸钾固体，硝酸钾不会溶解，所以溶质的质量分数也不会改变，故A错误；

B、氯化铜溶液可以和氢氧化钙溶液反应生成氢氧化铜沉淀，但是氢氧化铜能够溶于稀盐酸，所以开始加入澄清石灰水时溶液中不会产生沉淀，直至把稀盐酸消耗完全后才会产生沉淀，故B正确；

C、在氯酸钾分解的化学反应中，二氧化锰充当的是催化剂，根据催化剂的定义可以知道，在反应前后其质量是不变的，所以最终固体的质量不会变为零，再说氯酸钾分解还要产生氯化钾固体，故C错误；

D、向氢氧化钠溶液中加入水，依然是碱的溶液，随着水的质量的增加溶液的pH值只能无限的接近于7，而不能小于或是等于7，故D错误．

故选B．