A、二氧化碳能与氢氧化钙反应生成碳酸钙沉淀，沉淀一开始就有，错误；

B、加热氯酸钾时，二氧化锰是催化剂，质量不变，当达到氯酸钾分解的温度，固体质量开始减少，随着固体质量的减少，二氧化锰的质量分数增大，当氯酸钾完全反应后，二氧化锰额质量分数不在改变，但开始时二氧化锰的质量分数不可能是零，错误；

C、大理石放入足量稀硫酸中，二者会直接反应生成二氧化碳，生成的硫酸钙覆盖在碳酸钙表面，阻止反应的进行，二氧化碳不会过一会再生成，错误；

D、高温加热碳和氧化铜的混合物，达到反应的温度，碳能与氧化铜反应生成铜，当完全反应，铜的质量不在增加，正确；

故选D．