答案：A

题目分析：A．电解熔融的氧化铝制取金属铝，用石墨作电极。错误。B．电解法精炼粗铜，用纯铜作阴极，用粗铜作阳极。正确。C．电解饱和食盐水制烧碱，用涂镍碳钢网作阴极，用石墨作阳极。正确。D．在镀件上电镀锌，用锌作阳极，用镀件作阴极，用含有Zn²⁺的溶液作电解质溶液。正确。