①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来10ⁿ倍，若a+n＜7时，则pH=a+n；但是若a+n≥7时，溶液稀释后其pH不可能大于7，溶液的pH只能无限接近7，故①错误；

②已知BaSO₄的K_sp=c（Ba²⁺）•c（SO₄^2-），对于饱和溶液BaSO₄溶液中，则有c（Ba²⁺）=c（SO₄^2-）=

KSP

，但是若溶液不是饱和溶液，该关系不会成立，故②错误；

③将0.1mol•L^-1的NaHS和0.1mol•L^-1Na₂S溶液等体积混合，根据物料守恒可得：2c（Na⁺）=3[c（HS^-）+c（H₂S）+c（S^2-）]，根据电荷守恒可知：c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（S^2-）+c（OH^-）+c（HS^-），由电荷守恒和物料守恒联立可得：c（S^2-）+2c（OH^-）=2c（H⁺）+c（HS^-）+3c（H₂S），故③正确；

④在0.1mol•L^-1氨水中滴加0.1mol•L^-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，则溶液中c（OH^-）=c（H⁺）=10^-amol•L^-1，故④正确；

故选C．