答案：C

题目分析：南宋最大的商业都市是都城临安，故选C。开封在南宋时称“汴京”，是北宋的都城，也是当时世界上最繁华的的都市。泉州、广州是宋代著名的港口城市。

点评：关于临安，学生还要知道，它位于今天浙江杭州市。南宋时期由于其经济基础好，被选为南宋都城，此后便扩建原有吴越宫殿，增建礼制坛庙，疏浚河湖，增辟道路，改善交通，发展商业、手工业，实质成为全国的政治、经济、文化中心。